什么是三元前驱体(三元材料前驱体工艺参数分析)

欧易(OKX)交易所

新用户永久最高50%手续费减免!

官网注册   APP下载

前驱体对三元材料的生产至关重要,因为前驱体的品质(形貌、粒径、粒径分布、比表面积、杂质含量、振实密度等)直接决定了最后烧结产物的理化指标。可以这么说,三元材料60%的技术含量在前驱体工艺里面。

什么是三元前驱体(三元材料前驱体工艺参数分析)

前驱体反应示意图

前驱体反应过程中是一个复杂的过程,需要控制的工艺参数有:盐和碱的浓度、氨水浓度、盐溶液和碱溶液加入反应缸的速率等。那么在制备前驱体的过程中,这些参数是如何影响其制备的,我们应该如何控制这些参数,保证前驱体的良好质量?

1、氨水浓度

硫酸盐体系下,络合剂如氨水的加入,会对产品的形貌产生很大的影响。

什么是三元前驱体(三元材料前驱体工艺参数分析)

不同氨水浓度产品的SEM

从图中可以看出,没有络合剂存在时,前驱体形貌较为疏松,振实密度较低。有络合剂存在时,前驱体变得致密,振实密度也相应提高。

在实际生产中,若想要制备振实密度高于2.0g·cm-3的前驱体,必须在反应过程中加入络合剂。

但络合剂的用量也不是越多越好,当络合剂用量过多时,溶液中被络合的镍钴离子太多,会造成反应不完全,使前驱体的镍、钴、锰三元素的比例偏离设计值,且被络合的金属离子会随上清液排走,造成浪费,后续的废水处理工作量也会加大。

2、pH

反应过程的pH值直接影响前驱体的形貌和粒度分布。通过生产工业生产过程分析前驱体形貌和粒度分布与pH值的关系。

通过调节pH值,我们可以控制一次晶粒和二次颗粒的形貌。pH值偏低,利于晶核长大,一次晶粒偏厚偏大;pH值偏高,利于晶核形成,一次晶粒成薄片状,显得很细小。对于二次颗粒的影响是:pH值偏低,二次颗粒易发生团聚,导致二次球成异形;pH值偏高,二次颗粒多成圆球形。

什么是三元前驱体(三元材料前驱体工艺参数分析)

不同pH值条件下制备的3个前驱体不同放大倍数的SEM

pH值对前驱体的生长过程有重要影响,反应pH值的选择以及反应过程中pH值的稳定控制直接影响前驱体的粒度分布。若在反应过程中pH值失控,出现pH值过高或者过低的情况,会使产品品质急剧下降,形成不合格产品。

3、不同组分前驱体的反应控制

由于镍、钴、锰三元素的沉淀pH值不同,故不同组分三元材料前驱体的最佳反应pH值不同;而络合剂主要的作用是络合镍和钴,对锰的络合要低2个数量级,故不同组分三元材料前驱体的所需络合剂浓度也不相同。

当前驱体的振实密度和粒度接近时,不同组分前驱体的反应pH和氨水浓度需要稍作调整。

什么是三元前驱体(三元材料前驱体工艺参数分析)

不同组分前驱体的适宜氨水浓度和反应pH

由于不同pH值下制备出来的前驱体形貌是不同的,所以品质接近而组分不同的前驱体,形貌也不同。

什么是三元前驱体(三元材料前驱体工艺参数分析)

不同组分前驱体的SEM

4、反应时间

通知存款利率是多少(通知存款综合收益率近7%吗)

在一定时间内,前驱体的粒度、振实密度和反应时间成正比关系。但反应时间也不能太长,过长的反应时间会使前驱体粒度过大,对前驱体的品质产生不良影响。

什么是三元前驱体(三元材料前驱体工艺参数分析)

不同反应时间前驱体不同放大倍数的SEM

5、反应气氛

反应气氛的控制对前驱体产品品质的影响较大,其中包括对前驱体的形貌、晶体结构、杂质含量的影响。

由于锰的化学性质很活泼,若前驱体反应使用的纯水中有溶解氧未除去,或反应过程中让反应浆料与空气直接接触,都会导致前驱体浆料严重氧化,其颜色为深棕或黑色。还有一种情况是,在反应后期或者反应快结束时,由于种种原因使氧进入反应体系而造成的轻微氧化。

6、固含量

固含量指在前驱体反应过程中,前驱体浆料的固体质量和液体质量的比值。目前大部分厂家反应釜中前驱体的固含量在5%~10%左右,不同的固含量对产品性能有一定影响。在生产实践中发现,适当提高固含量能优化产品形貌、提高产品的振实密度。

什么是三元前驱体(三元材料前驱体工艺参数分析)

不同固含量下生产的Ni0.5Mn0.3Co0.2(OH)2的SEM

7、反应温度

从化学动力学知道,温度主要是影响化学反应的反应速率。在实际生产过程中,希望在保证前驱体品质的前提下,化学反应速率越快越好,但温度不能过高,温度过高会造成前驱体氧化。反应温度过高对前驱体的氧化会造成反应过程无法控制、前驱体结构改变等问题。

在实际生产过程中,控制反应温度恒定、不波动也很关键。

8、流量

流量主要是指金属盐溶液的流量。流量直接和产量相关联。

不同盐流量对应产量

在保证前驱体品质的前提下,流量越大越好。一个反应釜所能达到的最大流量不仅和反应工艺有关,还和反应釜体积、反应釜内部结构、反应釜电机功率有关。合理设计反应釜,可以使其发挥最大产量。

9、杂质

在生产实践中发现,少量的有机溶剂就会对共沉淀反应造成很大干扰。

硫酸镍和硫酸钴的制备过程中会用到有机萃取剂如260#溶剂油、P204及P507等,若有机萃取剂残留其中,会带入到反应体系中。

什么是三元前驱体(三元材料前驱体工艺参数分析)

有机杂质对前驱体形貌的影响

目前有部分厂家采用在前驱体中掺杂镁等元素的方法改进成品性能,这就需要对制备工艺及控制参数进行调整,才能反应出形貌、粒度、振实密度等指标合格的前驱体。

版权声明:本文内容由互联网用户贡献,该文观点仅代表作者本人。本站不拥有所有权,不承担相关法律责任。如发现有侵权/违规的内容, 请联系我们将立刻清除。

xd股票什么意思(股票“XD”时应该买入还是卖出)

原创文章,作者:菜鸡,如若转载,请注明出处:https://www.20on.com/137858.html

(0)
菜鸡菜鸡
上一篇 8月 30, 2022 11:15 下午
下一篇 8月 30, 2022 11:21 下午

欧易(OKX)交易所

新用户永久最高50%手续费减免!

官网注册   APP下载

相关推荐